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祝賀上海交通大學(xué)采用盧湘儀離心機(jī)成功分離石墨烯

發(fā)布時間:2016-10-9 17:42:26??????點(diǎn)擊:
<span style="font-size:14px;">無標(biāo)題文檔</span>
     9月30日上海交通大學(xué)納米電子材料與器件研究組的老師來到上海盧湘儀離心機(jī)儀器有限公司,在車間實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)場采用GL-21M和GL-12M高速冷凍離心機(jī)二臺機(jī)器分別進(jìn)行石墨烯分離實(shí)驗(yàn)。

 (實(shí)驗(yàn)現(xiàn)場過程)

    最后老師在現(xiàn)場告訴我們,通過離心后取得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果很完美。杯子里清澈的液體就是我們需要的石墨烯。

當(dāng)今已知石墨烯的材料特點(diǎn)及使用領(lǐng)域。

何為石墨烯?

石墨烯是一種由碳原子經(jīng)大π鍵連接的蜂窩狀二維碳片層新材料,屬于C的一種同素異形體。2004年由曼徹斯特大康斯坦丁·諾沃肖洛夫 (Kostya Novoselov)和安德烈·海姆 (Andre Geim)通過膠帶對石墨進(jìn)行不斷地機(jī)械剝離而發(fā)現(xiàn)。石墨烯結(jié)構(gòu)中每個碳原子貢獻(xiàn)一個未成鍵的電子,通過SP2雜化與周圍的碳原子構(gòu)成正六邊形,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,具有較為完美的二維晶體結(jié)構(gòu)。是世上已知厚度最薄、強(qiáng)度最高、電阻率最小的新型材料。

 


    石墨烯材料分為單層石墨烯、雙層石墨烯、少層石墨烯(3-10層)和多層石墨烯(10層以上)。石墨烯一般以層狀形式存在,將石墨烯經(jīng)某種形式變形,形成球狀、管狀和多片層狀,這就演變成我們已知的富勒烯(C60)、碳納米管和石墨。

 


石墨烯的性能特點(diǎn)

1.最薄的材料(高透光性):單層石墨烯的厚度只有一個碳原子,約為頭發(fā)絲直徑的二十萬分之一。因此,單層石墨烯幾乎是透明的,肉眼不可見,其透光率高達(dá)97.7%

 


2.最堅(jiān)硬的材料(高強(qiáng)度和模量):其抗拉強(qiáng)度和彈性模量分別可達(dá)125GPa和1.1TPa。將鋼材強(qiáng)度以石墨烯厚度推算,理想的石墨烯材料強(qiáng)度約為鋼的100倍。硬度也較好,比金剛石還要硬。同時,其還具有較好的柔韌性,可隨意彎曲。在力學(xué)性能方面,石墨烯材料實(shí)現(xiàn)了高強(qiáng)度、高硬度和柔韌性的完美統(tǒng)一。

 


3.最導(dǎo)電的材料(低電阻率):石墨烯中每個碳原子均為SP2雜化,并貢獻(xiàn)一個P軌道電子形成大π鍵,π電子可以自由移動,賦予石墨烯優(yōu)異的導(dǎo)電性。電子在石墨烯中傳輸不易發(fā)生散射,遷移率可達(dá)2×105cm2/(V·s),約為硅中電子遷移率的140倍。

 


4.最導(dǎo)熱的材料(高熱傳導(dǎo)率):單層石墨烯的熱傳導(dǎo)率高達(dá)5300W/m·k,而工業(yè)界中廣泛使用的散熱金屬材料銅的熱傳導(dǎo)率只有400Wm·k。但隨著石墨烯層數(shù)的增加,其熱傳導(dǎo)率逐漸下降。

石墨烯的生產(chǎn)方式

      石墨烯的上產(chǎn)方式有許多,可大致分為物理法和化學(xué)法兩大類。物理法一般為機(jī)械剝離法,是石墨烯最初被發(fā)現(xiàn)時采用的原始方法。但這種方式無法實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),后面又出現(xiàn)一系列化學(xué)法。化學(xué)法一般包括氣相沉積法(CVD)、外延生長法氧化還原法

1.機(jī)械剝離法:最原始的合成方法,用膠帶黏住石墨片的兩側(cè)面反復(fù)剝離,獲得石墨烯。此方法雖然簡單,制得的石墨烯卻在幾微米至幾十微米。

 


2.化學(xué)氣相沉積法:將有機(jī)氣體吸附于具有催化活性的金屬或非金屬表面,加熱有機(jī)氣體脫氫在基底表面形成石墨烯。

 


3.外延生長法:在SiC晶體結(jié)構(gòu)上通過晶格匹配生長出石墨烯晶體的一種方法。其原理是通過超低壓高真空、高溫加熱單晶SiC,脫除Si后碳原子重構(gòu)生成石墨烯片層。

 


4.氧化還原法:將石墨進(jìn)行氧化處理,改變石墨層片的自由電子對,對其表面含氧官能團(tuán)進(jìn)行修飾,增強(qiáng)石墨的親水性。然后將氧化石墨在水中剝離,形成均勻穩(wěn)定的氧化石墨烯膠體。最后運(yùn)用化學(xué)還原、熱還原和催化還原等方法將氧化石墨還原成石墨烯。

 


石墨烯各生產(chǎn)方式優(yōu)缺點(diǎn)對比:


生產(chǎn)方式


優(yōu)點(diǎn)


缺點(diǎn)

機(jī)械剝離法

獲得的石墨烯品質(zhì)較高,操作簡單,成本低廉

獲得的石墨烯尺寸不穩(wěn)定,無法實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)

化學(xué)氣相沉積法

操作相對簡單,石墨烯可以大面積生長,得到的石墨烯較為完整,質(zhì)量較好

高溫工藝,成本高;只能達(dá)到平方厘米的量級,難以滿足石墨烯的工業(yè)化應(yīng)用

外延生長法

所獲得的石墨烯面積較大,且質(zhì)量較高

高溫工藝,能耗高;單晶SiC價格昂貴,成本高,生長條件苛刻;難以控制石墨烯生長層數(shù);石墨烯較難從SiC基板上轉(zhuǎn)移

氧化還原法

簡單易行的工藝成、高效且成本較低

石墨烯在生產(chǎn)過程易發(fā)生不可逆轉(zhuǎn)的團(tuán)聚;氧化還原的過程中,電子結(jié)構(gòu)及晶體的完整性易被破壞,難以生產(chǎn)高品質(zhì)產(chǎn)品;生產(chǎn)廢液造成環(huán)境污染


    近幾年,石墨烯產(chǎn)業(yè)發(fā)展全球矚目,但總體應(yīng)用量較小,市場規(guī)模化需求還有待形成。目前石墨烯的大部分應(yīng)用仍然停留在實(shí)驗(yàn)室階段,雖然在實(shí)驗(yàn)室里的效果很好,但如果進(jìn)行規(guī)?;a(chǎn),產(chǎn)品的穩(wěn)定性尚待觀察,石墨烯下游產(chǎn)品應(yīng)用也沒有得到普及。

汽車領(lǐng)域石墨烯技術(shù)的開發(fā)與應(yīng)用情況

1.汽車輕量化材料

    石墨烯材料的強(qiáng)度是鋼的100倍,具有較高的強(qiáng)度硬度,但其密度較低,質(zhì)量較輕,是理想的汽車輕量化材料。將石墨烯作為增強(qiáng)相開發(fā)的輕質(zhì)復(fù)合材料可用作汽車車身材料。日前,利物浦Briggs汽車公司在其品牌產(chǎn)品BACMONO單座跑車的車身中就使用了石墨烯材料,該跑車也已通過道路測試。

 


2.汽車用高耐磨材料

    石墨烯復(fù)合材料除了作為車身材料,在汽車零部件領(lǐng)域也可以得到應(yīng)用。比如,汽車輪胎。將石墨烯材料加入到汽車輪胎中可使得輪胎更加耐磨、防穿刺,而且能大大提高使用壽命。四川大學(xué)高分子材料工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,已經(jīng)自主研發(fā)出世界首個石墨烯橡膠輪胎。在國家總理李克強(qiáng)赴四川考察期間,這只輪胎還受到了總理的“接見”。

 

3. 高導(dǎo)熱復(fù)合材料

    石墨烯的熱傳導(dǎo)率高達(dá)5300W/m·k,將其與導(dǎo)熱性高聚物復(fù)合可制成強(qiáng)度高、導(dǎo)電導(dǎo)熱性好、質(zhì)量輕的優(yōu)質(zhì)復(fù)合材料。石墨烯的超二維納米結(jié)構(gòu)可以保證熱量在加熱區(qū)域內(nèi)的均勻釋放,可用于汽車加熱座椅材料。

4 汽車防腐涂裝材料

    石墨烯具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性,表面疏水,耐酸堿化學(xué)腐蝕。有研究將石墨烯噴涂于鋼表面,浸泡于海水中可以保持一個月不生銹,而普通高性能涂料僅能維持幾天時間。因?yàn)槭┑母呤杷砸约蔼?dú)特的納米結(jié)構(gòu),可以將其運(yùn)用于車用涂料領(lǐng)域,提高防腐效果。

5. 車用導(dǎo)電功能性材料

    在汽車燃油供給系統(tǒng)中,以快速紊流方式流動的燃油能產(chǎn)生靜電,用于燃油供給系統(tǒng)的部件(包括油箱,油管接頭,過濾器等)需要其導(dǎo)電率能阻制靜電堆積,消除火花、爆炸等危險。目前,以碳納米管作為添加劑的導(dǎo)電塑料已成功應(yīng)用于汽車燃油供給系統(tǒng)。石墨烯具備與碳納米管相媲美的導(dǎo)電性能,且制備成本更低,完全可以用于導(dǎo)電功能塑料領(lǐng)域。基于石墨烯的導(dǎo)電功能塑料還可以運(yùn)用于汽車擋泥板、門把手、鏡盒等方面,方便車身的靜電噴涂,省去了相對于非導(dǎo)電性塑料在靜電噴涂前需要進(jìn)行的表面導(dǎo)電化處理。

6. 電動汽車儲能材料

    動力電池是新能源汽車的心臟。盡管目前國家大力推廣電動汽車,但是續(xù)航里程短、充電時間長等短板,依舊阻礙著電動汽車的市場化。目前,作為電源的儲能裝置主要有鋰離子動力電池、超級電容器和燃料電池,三者均要求其電極材料具備大的比表面積、高的導(dǎo)電性和良好的電化學(xué)穩(wěn)定性,這為石墨烯提供了廣泛的運(yùn)用空間。

1)鋰電池電極材料

石墨烯在鋰電池上主要有三種應(yīng)用:

· 在正負(fù)極材料中作為導(dǎo)電添加劑;

· 在銅箔或鋁箔中作為功能涂層;

· 在負(fù)極材料中作為電極材料。

    在應(yīng)用如Si、Sn等材料作為電池負(fù)極時,有一個很大的障礙就是充放電過程中體積膨脹率很高(可高達(dá)400%),從而導(dǎo)致電極粉碎或者電池容量快速衰減。用石墨烯包覆這些納米材料可以良好地解決體積膨脹問題。下圖展示了石墨烯作為鋰電極材料的幾種應(yīng)用:

 


2)超級電容器

    超級電容器是一種新型儲能裝置,與充電電池相比,可進(jìn)行不限流充電,因而充放電速率非???,可以在幾秒內(nèi)完成充放電過程,同時具有功率高,使用壽命長等特點(diǎn)。石墨烯分散后具有非常大的儲能活性,這是因?yàn)槭┚哂懈哌_(dá)2 630 m2 /g 的理論比表面積,因此石墨烯復(fù)合材料可用于超級電容器領(lǐng)域。

 


3)燃料電池

    在低溫燃料電池使用中,無論是陽極的氧化反應(yīng)還是陰極的還原反應(yīng),都需要Pt、Pd等貴金屬作為催化劑,大大增加了燃料電池的成本。將貴金屬搭載在石墨烯上,一方面,石墨烯中的大π鍵與金屬間的相互作用可有效阻止金屬粒子的遷移、聚集,提高催化劑的穩(wěn)定性。另一方面,石墨烯良好的導(dǎo)電性也可以降低電池內(nèi)阻,提高導(dǎo)電性能。

    石墨烯在許多方面都具有其他材料無法比擬的優(yōu)異性能,從理論上說,石墨烯的這些產(chǎn)業(yè)應(yīng)用都可以合理存在。但作為一種晶體結(jié)構(gòu)特殊的碳物質(zhì),石墨烯表面疏水且缺少活性基團(tuán),沒有可利用的活性化學(xué)鍵,與其他物質(zhì)的相容性差。這些都給石墨烯在材料領(lǐng)域的應(yīng)用造成阻礙。如何解決這些難題,石墨烯的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用研究任重而道遠(yuǎn)。


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